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危险物品管理

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第三章危险化学品安全基础知识

一、学习目的与要求

通过本章的学习,熟悉危险化学品的定义和分类,了解危险化学品的物理危险及分类标准,熟悉爆炸物、易燃气体、烟雾剂、氧化性气体、高压气体、易燃液体、易燃固体、自反应物质和混合物、自燃液体、自燃固体、自热物质和混合物、遇水放出易燃气体的物质和混合物、氧化性液体、氧化性固体、有机过氧化物、金属腐蚀剂的定义、分类标准、警示标签要素等,了解危险化学品的健康危险和环境危险。

二、考核知识点与考核目标

(一)危险化学品的概念

识记:最新版本的《危险化学品目录》对危险化学品的分类

理解:物理危险的分类

健康危害的分类

环境危害的分类

(二)物理危险

识记:爆炸性物质

易燃气体

易燃液体

理解:爆炸物、易燃气体、烟雾剂、氧化性气体、高压气体、易燃液体、易燃固体、自反应物质和混合物、自燃液体、自燃固体、自热物质和混合物、遇水放出易燃气体的物质和混合物、氧化性液体、氧化性固体、有机过氧化物、金属腐蚀剂的分类标准和警示标签要素

应用:氧化性气体氧化能力计算

有机过氧化物混合物的有效含氧量的计算

(三)健康危害

理解:急毒性、皮肤腐蚀/刺激、严重眼损伤/眼刺激、呼吸或皮肤致敏、生殖细胞致突变性致癌性、生殖毒性、特定目标器官毒性――单次接触、特定目标器官毒性――多次接触、吸入危险的定义、分类标准和警示标签要素

(四)环境危害

理解:危害水生环境的定义、分类标准和警示标签要素

危害臭氧层的定义、分类标准和警示标签要素

第三章第1 节、第2 节部分内容

1、最新版本的《危险化学品目录》对危险化学品的分类

按照理化危险、健康危险和环境危险对化学物质和混合物共设有27 个危险性分类,包括16 个物理危害性分类种类、10 个健康危害性分类种类以及1 个环境危害性分类种类。

2 、物理危险的分类

爆炸物:不稳定爆炸物、1.1 、1.2 、1.3 、1.4 。

易燃气体:类别1 、类别2 、化学不稳定性气体类别A 、化学不稳定性气体类别B 。

气溶胶:类别1 。

氧化性气体:类别1 。

加压气体:压缩气体、液化气体、冷冻液化气体、溶解气体。

易燃液体:类别1 、类别2 、类别3 。

易燃固体:类别l 、类别2 。

自反应物质和混合物:A 型、B 型、C 型、D 型、E 型。

自燃液体:类别1 。

自燃固体:类别1 。

自热物质和混合物:类别1 、类别2 。

遇水放出易燃气体的物质和混合物:类别1 、类别2 、类别3 。

氧化性液体:类别1 、类别2 、类别3 。

氧化性固体:类别1 、类别2 、类别3 。

有机过氧化物:A 型、B 型、C 型、D 型、E 型、F 型。

金属腐蚀物:类别1 。

3 、健康危害的分类

急性毒性:类别1 、类别2 、类别3 。

皮肤腐蚀/刺激:类别1A 、类别1B 、类别1C 、类别2 。

严重眼损伤/眼刺激:类别1 、类别2A 、类别2B 。

呼吸或皮肤致敏:呼吸致敏1A 、呼吸致敏1B 、皮肤致敏1A 、皮肤致敏1B 。

致生殖细胞突变性:类别1A 、类别1B 、类别2 。

致癌性:类别1A 、类别1B 、类别2 。

生殖毒性:类别1A 、类别1B 、类别2 、附加类别。

特异性靶器官毒性(一次接触):类别1 、类别2 、类别3 。

特异性靶器官毒性(反复接触):类别1 、类别2 。

吸人危害:类别1 。

4 、环境危害的分类

危害水生环境(急性危害):类别1 、类别2 ;危害水生环境(长期危害):类别1 、类别2 、类别3 。

危害臭氧层:类别1 。

5 、爆炸性物质

定义:爆炸性物质(或混合物)是一种固态或液态物质(或物质的混合物),本身能够通过化学反应产生气体,而产生气体的温度、压力和速度之大,能对周围环境造成破坏。

分类标准:

①1.1 项:有整体爆炸危险的物质、混合物和物品(整体爆炸是指几乎瞬间影响到几乎全部存在质量的爆炸)。

②1.2 项:有迸射危险但无爆炸危险的物质、混合物和物品。

③1.3 项:有燃烧危险和轻微爆炸危险或轻微迸射危险或同时兼有这两种危险,但没有整体爆炸危险的物质、混合物和物品。

④1.4 项:不呈现重大危险的物质、混合物和物品:在点燃或引爆时仅产生小危险的物质、混合物和物品。其影响范围主要限于包件,射出的碎片预计不大,射程也不远。外部火烧不会引起包件几乎全部内装物的瞬间爆炸。

⑤1.5 项:有整体爆炸危险的非常不敏感的物质或混合物:这些物质和混合物有整体爆炸危险,但非常不敏感以致在正常情况下引发或由燃烧转为爆炸的可能性非常小。

⑥1.6 项:没有整体爆炸危险的极其不敏感的物品:这些物品只含有极其不敏感的物质或混合物,而且其意外引爆或传播的概率微乎其微。

警示标签要素:

6 、易燃气体

定义:易燃气体,指在20 ℃和101. 3kPa 标准压力下,与空气有易燃范围的气体。化学性质不稳定的气体,指在即使没有空气或氧气的条件下也能起爆炸反应的易燃气体。本节易燃气体包括化学性质不稳定的气体。

分类标准:

易燃气体的标准

类别

标准

1

在20℃和101. 3kPa标准压力下:

(a)在与空气的混合物中按体积占13%或更少时可点燃的气体;

(b)不论易燃性下限如何,与空气混合,可燃范围至少为12个百分点的气体。

2

第1类气体以外的,在20℃和101. 3kPa标准压力下与空气混合时有易燃范围的气体。

化学性质不稳定气体分类标准

类别

标准

A

在20℃和101. 3kPa标准压力下化学性质不稳定的易燃气体。

B

温度超过20℃和/或压力大于101. 3kPa时化学性质不稳定的易燃气体。

警示标签要素:

7 、易燃液体

定义:易燃液体是指闪点不高于93 ℃的液体。

分类标准:

类别

分类原则

1

闪点<23 ℃,初始沸点≤35 ℃

2

闪点<23 ℃,初始沸点大于35 ℃

3

闪点≥23 ℃而且≤60 ℃

4

闪点>60 ℃而且≤93 ℃

警示标签要素:

8 、氧化性气体氧化能力计算氧量的计算

第三章第2 节其余部分内容

1 、烟雾剂

分类标准:

①如果烟雾剂/气溶胶含有任何按GHS 分类原则分类为易燃的成分时,该烟雾剂/气溶胶应考虑分类为易燃物,即含易燃液体、易燃气体、易燃固体物质的烟雾剂/气溶胶为易燃烟雾剂/气溶胶,这里易燃成分不包括自燃、自热物质或遇水反应物质,因为这些成分从来不用作烟雾剂/气溶胶内装物。

②易燃烟雾剂/气溶胶根据其成分、化学燃烧热,以及酌情根据泡沫试验(用于泡沫烟雾剂)、点火距离试验和封闭空间试验(用于喷雾烟雾剂/气溶胶)的结果分为3 类:

a .极端易燃烟雾剂/气溶胶;

b .易燃烟雾剂/气溶胶;

c .不易燃烟雾剂/气溶胶。

警示标签要素:

2 、氧化性气体

分类标准:

类别

标准

1

一般通过提供氧气,比空气更能引起或促使其他物质燃烧的任何气体

警示标签要素:

3 、高压气体

分类标准:

组别

分类原则

压缩气体

在-50 ℃加压封装时完全是气态的气体;包括所有临界温度≤-50 ℃的气体

液化气体

在高于- 50 ℃的温度下加压封装时部分是液体的气体。它又分为:

①高压液化气体:临界温度在-50 ℃和65 ℃之间的气体;

②低压液化气体:临界温度高于65 ℃的气体

冷冻液化气体

封装时由于其温度低而部分是液体的气体

溶解气体

加压封装时溶解于液相溶剂中的气体

警示标签要素:

4 、易燃固体

分类标准:

类别

分类原则

1

燃烧速率试验:

(1) 除金属粉末之外的物质或混合物:

①潮湿部分不能阻燃;

②燃烧时间<45s 或燃烧速率>2. 3mm /s

(2) 金属粉末:燃烧时间≤5min

2

燃烧速率试验:

(1) 除金属粉末之外的物质或混合物:

①潮湿部分可以阻燃至少4min ;

②燃烧时间<45s 或燃烧速率>2. 2mm /s

(2) 金属粉末:5min< 燃烧时间≤10min

警示标签要素:

5 、自反应物质和混合物

分类标准:

(1) 有自反应物质和混合物特征但不作为自反应物质和混合物对待的

①根据GHS 第5 版(2013 年)属于爆炸物的;

②根据GHS 第5 版(2013 年)属于氧化性液体或固体,但氧化性物质的混合物如含有5% 或更多的可燃有机物质的,按照GHS 中的界定程序划为自反应物质;

③根据GHS 第5 版(2013 年)属于有机过氧化物的;

④分解热小于300J/g;

⑤包装为50kg 的、自加热分解温度(SADT) 大于75 ℃的。

(2) 根据下列分类原则,可将自反应物质和混合物划分为7 个类别

①任何自反应物质或混合物,如在运输包件中可能起爆或迅速爆燃,定为A 型自反应物质;

②具有爆炸性的任何自反应物质或混合物,如在运输包件中不会起爆或迅速爆燃,但在该包件中可能发生热爆炸,则定为B 型自反应物质;

③具有爆炸性的任何自反应物质或混合物,如在运输包件中不可能起爆或迅速爆燃或发生热爆炸,则定为C 型自反应物质;

④任何自反应物质或混合物,在实验室中试验时:

a .部分起爆,不迅速爆燃,在封闭条件下加热时不呈现任何剧烈效应;

b .根本不起爆,缓慢爆燃,在封闭条件下加热时不呈现任何剧烈效应;

c .根本不起爆或爆燃,在封闭条件下加热时呈现中等效应;

则定为D 型自反应物质;

⑤任何自反应物质或混合物,在实验室中试验时,既绝不起爆也绝不爆燃,在封闭条件下加热时呈现微弱效应或无效应,则定为E 型自反应物质;

⑥任何自反应物质或混合物,在实验室中试验时,既绝不在空化状态下起爆也绝不爆燃,在封闭条件下加热时只呈现微弱效应或无效应,而且爆炸力弱或无爆炸力,则定为F 型自反应物质;

⑦任何自反应物质或混合物,在实验室中试验时,既绝不在空化状态下起爆也绝不爆燃,在封闭条件下加热时显示无效应,而且无任何爆炸力,则定为G 型自反应物质。但该物质或混合物必须是热稳定的(50kg 包件的自加速分解温度为60 ~75 ℃),对于液体混合物,所用脱敏稀释剂的沸点不低于150 ℃。如果混合物不是热稳定的,或所用脱敏稀释剂的沸点低于150 ℃,则定为F 型自反应物质。

警示标签要素:

6 、自燃液体

分类标准:

类别

分类原则

1

加入惰性载体并暴露在空气中后不到5min 便燃烧,或者与空气接触不到5min 便燃烧或使滤纸炭化的液体。

警示标签要素:

7 、自燃固体

分类标准:

类别

分类原则

1

与空气接触不到5min 便着火燃烧的固体

警示标签要素:

8 、自热物质和混合物

分类标准:

类别

分类原则

1

用25 毫米立方体试样在140 ℃下做试验时取得肯定结果

2

①用100 毫米立方体试样在140 ℃下做试验时取得肯定结果,用25 毫米立方体试样在140 ℃下做试验取得否定结果,并且该物质或混合物将装在体积大于3m 3的包件内;

②用100 毫米立方体试样在140 ℃下做试验时取得肯定结果,用25 毫米立方体试样在140 ℃下做试验取得否定结果,用100 毫米立方体试样在120 ℃下做试验取得肯定结果,并且该物质或混合物将装在体积大于450L 的包件内;

③用100 毫米立方体试样在140 ℃下做试验时取得肯定结果,用25 毫米立方体试样在140 ℃下做试验取得否定结果,并且用100 毫米立方体试样在100 ℃下做试验取得肯定结果

警示标签要素:

9 、遇水放出易燃气体的物质和混合物

分类标准:

类别

分类原则

1

在环境温度下遇水起剧烈反应并且所产生的气体通常显示自燃倾向,或在环境温度下遇水容易起反应,释放易燃气体的速度等于或大于每千克物质在任何1min 内释放10L 的任何物质或混合物

2

20L 境温度下遇水容易起反应,释放易燃气体的最大速度等于或大于每千克物质每小时释放20L ,并且不符合第1 类的标准的任何物质或混合物

3

在环境温度下遇水容易起反应,释放易燃气体的最大速度等于或大于每千克物质每小时释放1L ,并且不符合第1 类和第2 类的标准的任何物质或混合物

警示标签要素:

10 、氧化性液体

分类标准:

类别

分类原则

1

以物质(或混合物)与纤维素之比按重量1:1 的混合物进行试验时,自发着火;或物质与纤维素之比按重量1:1 的混合物的平均压力上升时间小于50% 高氯酸与纤维素之比按重量1:1 的混合物的平均压力上升时间的任何物质或混合物

2

以物质(或混合物)与纤维素之比按重量1:1 的混合物进行试验时,显示的平均压.力上升时间小于或等于40% 氯酸钠水溶液与纤维素之比按重量1:1 的混合物的平均压力上升时间;并且未满足第1 类的标准的任何物质或混合物

3

以物质(或混合物)与纤维索之比按重量1:1 的混合物进行试验时,显示的平均压力上升时间小于或等于65% 硝酸水溶液与纤维素之比按重量1:1 的混合物的平均压力上升时间;并且不满足第1 类和第2 类的标准的任何物质或混合物

警示标签要素:

11 、氧化性固体

分类标准:

类别

分类原则

1

以其样品与纤维素之比按重量4 :1 或1 :1 的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间小于溴酸钾与纤维素之比按重量3 :2 的混合物的平均燃烧时间的任何物质或混合物

2

以其样品与纤维素之比按重量4 :1 或1 :1 的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素之比按重量2 :3 的混合物的平均燃烧时间,并且未满足第1 类的标准的任何物质或混合物

3

以其样品与纤维素之比按重量4 :1 或1 :1 的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素之比按重量3 :7 的混合物的平均燃烧时间,并且未满足第1 类和第2 类的标准的任何物质或混合物

警示标签要素:

12 、有机过氧化物

分类标准:

有机过氧化物根据下列分类原则可分为7 个类别

①任何有机过氧化物,如在包件中可能起爆或迅速爆燃,定为A 型有机过氧化物。

②任何具有爆炸性的有机过氧化物,如在包件中既不起爆也不迅速爆燃,但在该包件中可能发生热爆炸,定为B 型有机过氧化物。

③任何具有爆炸性的有机过氧化物,如在包件中不可能起爆或迅速爆燃,也不会发生热爆炸,定为C 型有机过氧化物。

④任何有机过氧化物,如果在实验室试验中存在以下3 种情况则可定为D 型有机过化氧物:

a .部分起爆,不迅速爆燃,在封闭条件下加热时不呈现任何剧烈效应;

b .根本不起爆,缓慢爆燃,在封闭条件下加热时不呈现任何剧烈效应;

c .根本不起爆或爆燃,在封闭条件下加热时呈现中等效应。

⑤任何有机过氧化物,在实验室试验中,绝不会起爆或爆燃,在封闭条件下加热时只呈现微弱效应或无效应,定为E 型有机过氧化物。

⑥任何有机过氧化物,在实验室试验中,绝不会在空化状态下起爆也绝不爆燃,在封闭条件下加热时只呈现微弱效应或无效应,而且爆炸力弱或无爆炸力,定为F 型有机过氧化物。

⑦任何有机过氧化物,在实验室试验中,既绝不在空化状态下起爆也绝不爆燃,在封闭条件下加热时显示无效应,而且无任何爆炸力,定为G 型有机过氧化物,但该物质或混合物必须是热稳定的(50kg 包件的自加速分解温度为60 ℃或更高),对于液体混合物,所用脱敏稀释剂的沸点不低于150 ℃。如果有机过氧化物不是热稳定的,或者所用脱敏稀释剂的沸点低于150 ℃,定为F 型有机过氧化物。

警示标签要素:

13 、金属腐蚀剂

分类标准:

类别

分类原则

1

在55 ℃试验温度下对钢和铝表面都进行试验时,对这两种材料之一的腐蚀速率超过每年6. 25mm

警示标签要素:

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