邯郸北科公益课:第六期 元素-硫
近日,教育部办公厅和工业与信息化部办公厅联合印发了《关于中小学延期开学期间“停课不停学”有关工作安排的通知》,对中小学延期开学期间停课不停学的有关工作进一步提出了意见。同时,《人民日 》刊发了北科基地理论 章《发挥科普在疫情防控中的重要作用》, 章指出要推进科研与科普有效连接、打造智能科普、让权威科学家做好科普工作、在疫情防控中进一步加强科普工作、有效发挥科普作用等内容。
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邯郸北科公益课前情回顾:
08.03.2020 北科院邯郸分院、爱创者学院
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硫元素科普视频
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硫的概念
硫(sulfur)是一种非金属元素,化学符号S,原子序数16。硫是 氧族元素(ⅥA族)之一,在元素周期表中位于第三周期。
通常单质硫是黄色的晶体, 又称作硫磺。硫单质的同素异形体有很多种,有斜方硫、单斜硫和弹性硫等。硫元素在自然界中通常以硫化物、硫酸盐或单质的形式存在。硫单质难溶于水,微溶于 乙醇,易溶于 二硫化碳。
硫是人体内 蛋白质的重要组成元素,对人的生命活动具有 重要意义。硫主要用于肥料、火药、润滑剂、杀虫剂和抗真菌剂生产。
硫及含硫矿石燃烧(S+O2 +点燃=SO2)生成的二氧化硫在空气中与水结合形成亚硫酸,亚硫酸与空气中的氧气发生化合反应生成硫酸,从而造成硫酸型酸雨。
对人体而言,天然单质硫是无毒无害的,而稀硫酸、硫酸盐、亚硫酸和亚硫酸盐有毒,硫化物通常有剧毒。浓硫酸会腐蚀人体皮肤。
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硫的物理性质
1.核素和原子(离子)结构
硫有25种同位素,其中四种是稳定的:32S(95.02%)、33S(0.75%)、34S(4.21%)和36S(0.02%),除35S外,其它放射性同位素的半衰期都很短。硫-35由宇宙射线射击空气中的氩-40而导致,其半衰期为87.48天。
2.在森林生态系统中,硫酸盐主要来自空气,少量来自矿物的风化。其中硫的同位素的不同含量可用来确定它们的来历。
原子半径:102pm;
离子半径:184pm(S2-),29pm(S4+);
基态原子电子排布式为:1s2 2s2 2p6 3s23p4。(加粗部分为价电子)
3.分子种类
不同分子种类的硫单质包括S2(二聚硫),S3(三聚硫),S4(四聚硫),S5(五聚硫),S6(环六硫),S7(环七硫),S8(环八硫),S9(环九硫),S10(环十硫),S11(环十一硫),S12(环十二硫),S18(环十八硫),S20(环二十硫)和硫链等。
4.色、态
纯硫是浅黄色固体,质地柔软、轻,粉末有臭味。
5.溶解性
硫不溶于水但溶于二硫化碳。
导热性和导电性都差。性松脆,不溶于水。无定形硫主要有弹性硫,是由熔态硫迅速倾倒在冰水中所得。不稳定,可转变为晶状硫。晶状硫能溶于有机溶剂如二硫化碳(而弹性硫只能部分溶解)、四氯化碳、甲苯和苯。除0价外常见化合价有3种,为-2(硫化氢)、+4(亚硫酸钠)和+6(硫酸)价;而+2价(甲醛次硫酸氢钠)则并不常见。第一电离能10.360电子伏特。结晶形硫不溶于水,稍溶于乙醇和乙醚,溶于二硫化碳、四氯化碳、甲苯和苯。可转变为晶状硫(正交硫),正交硫是室温下唯一稳定的硫的存在形式。原子半径:88pm。
甲苯中析出的硫晶体
6.晶体
以S8环在空间的不同排列顺序,可以形成几种硫的单质晶体,其中最常见的是斜方硫和单斜硫。
斜方硫也称作菱形硫或是α-硫,它是室温下唯一的稳定的硫的存在形式。加热到95.5℃时转变为单斜硫(此时并未融化)。单斜硫又称作β-硫,在低于95.5℃时单斜硫会缓慢转化为稳定的斜方硫。单斜硫和斜方硫均能溶于二硫化碳(CS2),苯(C6H6)等非极性溶剂。
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晶胞参数 |
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a = 1043.7 pm |
b = 1284.5 pm |
c = 2436.9 pm |
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α = 90° |
β = 90° |
γ = 90° |
7.粘度
硫的粘度变化(变量:温度(℃))
固体硫磺的分子一般为S8,其结构呈马鞍型,当硫磺受热时,分子结构发生变化。当加热到160℃时,S8的环状开始破裂为开链,粘度升高,到190℃时粘度最大。继续加热到190℃以上时,长链开始发生断裂,粘度又重新下降。在130~160℃时,液硫的粘度最小,流动性最好。
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硫的化学性质
1.原子性质
亲和能(kJ·mol-1):A1:-200,A2:590;[4]
电离能如下表 [2]
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电离能(KJ/mol) |
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第一电离能:999.6 |
第六电离能:8495 |
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第二电离能:2251 |
第七电离能:27106 |
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第三电离能:3361 |
第八电离能:31669 |
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第四电离能:4564 |
第九电离能:36578 |
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第五电离能:7013 |
第十电离能:43138 |
电负性:2.58(鲍林标度),2.44(阿莱-罗周标度);
2.同素异形体
硫在所有的物态中(固态、液态和气态),硫都有不同的同素异形体,这些同素异形体的相互关系还没有被完全理解。晶体的硫一般组成一个由八个原子组成的环:S8,也存在不稳定的环状S6分子作为结构单元的硫单质。单质硫的分子以环状S8最为稳定,这种环状分子中,每个硫原子采取sp3不等性杂化,与另外两个硫原子之间以单键相连,键长是206pm,内键角108°,两个面之间的夹角是98°。无论种类,硫单质常简写为S。
3.常见反应
硫可与变价金属反应生成低价态金属硫化物,例如:硫粉与铁粉;硫粉与铜粉。
注意:硫和汞常温下即可反应,故可用硫处理泄露的汞;硫还可与强氧化性酸反应。
4.化合价及对应化合物
硫在自然界中的常见化合价有-2、0、+4、+6价。
-2价的有H2S、Na2S以及其他硫化物,0价的硫是硫单质,+4价的SO2、H2SO3、亚硫酸盐(Na2SO3等),+6价的有SO3、H2SO4、硫酸盐(Na2SO4等)。
5.键能
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化学键能:(kJ/mol) |
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S-H 347 |
S-C 272 |
S=C 476 |
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S-O 265 |
S=O 525 |
S-F 328 |
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S-S 226 |
S-Cl 255 |
6.危险性
工业硫磺为易燃固体。此外,空气中含有一定浓度硫磺粉尘时不仅遇火会发生爆炸,而且硫磺粉尘也很易带静电产生火花导致爆炸(硫磺粉尘爆炸下限为2.3g/m3),继而燃烧引发火灾。按固体火灾危险性分类硫磺属于乙类,硫磺回收和成型装置属于火灾危险性乙类装置。人体吸入硫磺粉尘后还会引起咳嗽、喉痛等。
⑴燃烧爆炸:
①正常情况下燃烧缓慢,与氧化剂混合时燃烧速度剧增;
②与氧化剂混合可形成爆炸性混合物;
③遇明火、高温易发生火灾;
④粉尘易带高达数千伏乃至上万伏静电;
⑤摩擦产生的高温和明火等均可导致硫磺粉尘爆炸和火灾;
⑥一般情况下硫磺粉尘比易燃气体更易发生爆炸,但燃烧速度和爆炸压力比易燃气体小。
⑵对人体危害:
①因其可在肠内部分转化为硫化氢而被人体吸收,故大量吞入(10g以上)可导致硫化氢中毒;
②可引起眼结膜炎、皮肤湿疹,对皮肤有弱刺激性;
③长期吸入硫磺粉尘一般无明显毒性:[5]
接触限值:中国MAC、美国TWA和STEL均未制定标准
毒理资料:低毒性。
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硫的用途1.工业需求
硫在工业中很重要,比如作为电池中或溶液中的 硫酸。硫被用来制造 火药。在橡胶工业中做 硫化剂。硫还被用来杀真菌, 用做化肥。硫化物在 造纸业中用来漂白。 硫酸盐在烟火中也有用途。硫代硫酸钠和硫代硫酸氨在照相中做 定影剂、肥料。
制造 硫酸、亚硫酸盐、杀虫剂、塑料、搪瓷、合成染料、橡胶硫化、漂白、药物、油漆、硫磺软膏等。
硫矿物最主要的用途是生产 硫酸和硫磺。硫酸是耗硫大户,中国约有70%以上的硫用于硫酸生产。化肥是消费硫酸的最大户,消费量占硫酸总量的70%以上,尤其是磷肥耗硫酸最多,增幅也最大。硫酸除用于化学肥料外,还用于制作苯酚、硫酸钾等90多种化工产品; 轻工系统的自行车、皮革行业; 纺织系统的粘胶、纤维、维尼纶等产品; 冶金系统的钢材酸洗、氟盐生产部门; 石油系统的原油加工、石油催化剂、添加剂以及 医药工业等都离不开硫酸。
高品位硫铁矿烧渣可以回收铁等; 低品位的烧渣可作水泥配料。烧渣还可以回收少量的银、金、铜、铝、锌和钴等。硫磺除为生产硫酸的原料之外,还广泛用来生产化工产品,如硫化铜、焦亚硫酸钠等。另外,在 食糖生产中,要把硫磺氧化为二氧化硫气体用于漂白脱色。在 农药生产中也直接或间接使用硫磺; 粘胶纤维生产中需用二硫化碳作溶剂;硫化金属矿浮选用的药剂要以二硫化碳为原料;除以上应用外, 消费硫磺的行业还有火柴制造、水泥枕轨处理、医药等。
硫被用来制造黑色火药、火柴等。硫也是生产橡胶制品的重要原料。硫还被用来杀真菌,用做化肥。硫化物在造纸业中用来漂白。硫代硫酸钠和硫代硫酸氨在照相中做定影剂。硫又是制造某些农药(如石灰硫黄合剂)的原料。
2.生理作用
半胱氨酸、蛋氨酸、同型半胱氨酸和牛磺酸等氨基酸和一些常见的酶含硫,因此硫是所有细胞中必不可少的一种元素。在蛋白质中,多肽之间的二硫键是蛋白质构造中的重要组成部分。有些细菌在一些类似光合作用的过程中使用硫化氢作为电子提供物(一般植物使用水来做这个作用)。植物以硫酸盐的形式吸收硫。无机的硫是铁硫蛋白的一个组成部分。在细胞色素氧化酶中,硫是一个关键的组成部分。
医疗上,硫还可用来制硫磺软膏医治某些皮肤病,但硫对身体危害较大长期在高含硫的工矿下工作对身体有极大损害。
日常生活中,水银温度计破裂,可用硫磺洒在散落的汞珠旁,生成稳定化合物(),防止汞蒸发危害。
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邯郸北科公益课下期预告:
第七期 燃料的热值和效率
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