第一章、愈创木酚概况

1.1 愈创木酚的基本概况

化学名称：邻甲氧基苯酚；2-甲氧基苯酚

英 名称：guaiacol

CAS 编号：90-05-1

分 子 式：C7H8O2

分 子 量：124.137

结 构 式：

图1.1 愈创木酚的结构式

愈创木酚是一种白色或微黄色结晶或无色至淡黄色透明油状液体，有特殊芳香气味。自然界中存在于愈创木酚树脂、松油和硬木干馏油中，是一种重要的精细化工中间体。

愈创木酚广泛应用于香料、医药及染料的合成，香料工业用于制香兰素和人造麝香；医药上用于制愈创木酚磺酸钙；也用于有机合成及分析测定。还可以作为抗氧化剂用于聚合反应和食品工业中。.......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

1.2 愈创木酚理化性质

1.3 愈创木酚毒性、安全与运输

毒性：

愈创木酚为有毒化学品，有强烈刺激性。沾染眼睛可发生严重损害。皮肤接触引起烧灼感，可致皮炎和水疱。口服可引起急性胃肠炎，呕吐、腹泻，有时可呈血性；可致死。本品蒸气压低，吸入其蒸气而致害的可能性小。本品可燃，遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险，燃烧释放出有毒的烟雾。工业上尚未见到本品中毒病例。

关注生产过程废弃物、副产品对环境的危害。

急性毒性：

LD50：725 mg/kg(大鼠经口)

LD50：900mg/kg(大鼠，皮下)。

LD50：3.7 mg/kg(家兔，静注)。

健康危害：

吞咽有害。造成皮肤刺激。造成严重眼刺激。

吸 入： 如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。

皮肤接触： 脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。

眼晴接触： 分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。

食 入： 漱口，禁止催吐。立即就医。

包装、贮存和运输

采用塑料桶密封包装，不可与空气接触，储存于阴凉、通风、干燥仓间内。远离火种、热源。避免光照。应与氧化剂、酸类、碱类、食品分开存放，避免混存、混装、混运。运输时轻装轻卸，确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。

......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

1.4 愈创木酚质量指标

第二章、愈创木酚的生产工艺及技术进展

下 通过检索国内外相关专利和 献，对生产和制备愈创木酚的原料和方法进行综述，并根据对愈创木酚制备方法理解和认识对各种生产愈创木酚的方法进行简要评析。

2.1 天然物中提取愈创木酚

专利 道了愈创木酚由愈创木酚油中提取。以林化杂酚为原料，通过向林化杂酚精馏产物中加入碱使天然愈创木酚生成难溶盐，再经过滤、酸析和精馏可得到纯度95% 以上的愈创木酚，产率大于 60% ，该方法提高了林化杂酚应用价值，但生产过程产生的废液较多，严重污染环境。

2.2 生物法生产愈创木酚

2.3 邻氨基苯甲醚法制备愈创木酚

以邻氨基苯甲醚为原料是工业生产愈创木酚的主要方法，该方法分为邻氨基苯甲醚重氮化和水解两步。由于在生产过程中需要使用大量的酸碱和无机盐，并且由于受搅拌、加热和体积的限制，会出现产品质量不稳定和较大的环境问题。为提高愈创木酚产率、优化生产工艺和减少环境污染，研究者提出多种工艺改进方案和装置改进方法。......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

目前，工业采用的方法一般以邻氨基苯甲醚为原料，在低温、酸性水溶液中与亚硝酸钠发生重氮化反应，将生成的重氮盐滴入沸腾的含硫酸铜催化剂的酸溶液中进行水解制备愈创木酚。这种生产方法水解工艺复杂，污染严重，实际得到愈创木酚的产率低于82%。

2.3.1 生产工艺的改进

改进一：通过优化重氮盐的浓度和加料方式、铜离子活度、水解液酸度和水含量提高愈创木酚产率，结果表明，水解液中各组分含量为：ω(硫酸铜)=30%～35%，ω(硫酸)=8%～14%，ω(硫酸钠)=7%～9%，ω(水)=44%～48%，在温度(102～110)℃时，愈创木酚收率超过86%。

改进二：将硝酸铜三水合物与邻氨基苯甲醚冷却至0℃，剧烈搅拌下加入催化剂氧化亚铜，待N2停止放出后，得到产物邻羟基苯甲醚，提纯，收率为82.5%；并研究了催化剂用量和浓度对反应的影响，发现保持大量的硝酸铜和较稀的溶液可以提高收率，反应温度15℃时，邻羟基苯甲醚收率最高。

改进三：在原制备愈创木酚工艺的基础上，增加了两步降温措施：(1)将重氮盐溶液冷冻、降温至(12～15)℃分离出其中的硫酸钠；(2)将除去焦油的水解废液降温至30℃以下回收硫酸铜和硫酸，并用于再生产。改进后的生产工艺减少了愈创木酚耦合反应的副产物，使愈创木酚产率提高到89%。此冷冻降温工艺，分离出约30%的稀硫酸和75%的硫酸铜，产品消耗量大幅度降低，减少了排出的废酸。

......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

改进六：将预热到(40～100)℃的二价铜与邻氨基苯甲醚按体积比30∶1～2∶1混合，并输送至反应器中在(100～140)℃加压反应，同时进行水解和蒸馏，分离出愈创木酚，该方法改变了传统的常压条件下水汽蒸馏带出愈创木酚问题，通过加压可使水解反应的速率提高5～20倍，水汽蒸馏效率提高10%～40%，从而可将产率提高2%～3%。

......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

改进八：将邻氨基苯甲醚、亚硝酸钠溶液、硫酸和水依次投入重氮化釜，控制温度(90～100)℃，形成重氮液后加入水解釜，将水解釜中的硫酸铜和水混合液进行水解和蒸馏，随着重氮液的加入，不断蒸馏出水和愈创木酚混合物，产物投入釜中分出下层粗愈创木酚，然后将粗愈创木酚继续蒸馏滤除釜内残渣后得到粗愈创木酚。

2.3.2 生产装置和流程的改进

改进一：开发了一个水解装置，其水解反应器由旋转填料床和盘管组成，工艺流程如下图2.1所示。

水解液与萃取剂混合后在(50～100)℃预热，然后与邻甲氧基苯胺的重氮盐溶液分别送入水解反应器，旋转填料床转速为(600～2800)r·min-1，水解生成产物收率提高到90%。该装置采用了带加热夹套的旋转填料床，重氮盐与水解液先经过撞击混合、超重力场微观混合再经过加热夹套加热的总时间小于5s，实现了重氮盐与水解液快速混合的同时迅速升温，有效抑制了副反应，提高了主反应的选择性；避免......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

图2.1 邻甲氧基苯胺重氮盐水解流程

改进二：改变了水解反应釜结构及工艺流程(见图2.2)，其装置静态混合器有两个进口，其中，一个进口与放料口连通，出口与循环泵连通，蒸发器出口与进料口连通。采用该装置使重氮盐水解为连续性的生产过程，能够通过投料口加入硫酸铜溶液，搅拌升温至沸腾，再将硫酸铜溶液和重氮液分别连续投入静态混合器，通过两次快速充分混合，经过蒸发器使反应液快速升温进行水解，......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

图2.2 重氮盐水解反应工艺流程

改进三：将水解装置改进为连续反应装置(见图2.3) ，反应原料和水解液加入到静态混合器中充分混合，迅速进入水解反应器中，经过快速水解再进入蒸发装置升温，然后喷至蒸发器得到产品。该反应装置和工艺可以降低副产物生成和污染物排放。......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

图2.3 邻甲氧基苯胺水解连续反应装置

改进四：设计了一种邻甲氧基苯胺重氮化反应装置，如图2.4所示，装置包括重氮反应器、第一冷却器和第二冷却器，重氮反应器为同轴三层套管。甲氧基苯胺和亚硝酸钠溶液分别同时从内管和第一外管进入发生重氮化反应，然后进入第二外管继续反应混合均匀，......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

图2.4 邻甲氧基苯胺重氮化装置与工艺流程

邻甲氧基苯胺经过重氮化和水解两步制成愈创木酚，重氮化已经很成熟，水解过程应为改进的重点。以上专利和研究大部分集中在水解过程，这些反应器和流程的改进主要集中连续生产和回收或循环利用水解反应过程多余的硫酸铜和硫酸方面，以加快反应进程提高生产效率，减少副产物，提高愈创木酚收率。

2.4 邻苯二酚法

邻苯二酚法是以邻苯二酚为原料，在一定反应条件下，分别与不同的甲基化试剂如甲醇、碳酸二甲酯、硫酸二甲酯及一卤甲烷等在相应的催化剂作用下制备愈创木酚。邻苯二酚首先与甲基化试剂反应生成愈创木酚；生成的愈创木酚能与甲基化试剂进一步反应生成邻苯二甲醚为主要的副反应，副产物有苯酚、苯甲醚、甲基邻苯二酚和甲基愈创木酚等。

根据甲基化试剂种类不同，邻苯二酚法又可分为邻苯二酚—甲醇法、邻苯二酚一氯甲烷法、邻苯二酚一碳酸二甲酯法和邻苯二酚一硫酸二甲酯法。

1）邻苯二酚-甲醇法：该方法是在高温下，邻苯二酚与甲醇气化后再进行催化烷基化反应制备愈创木酚。该方法是在固定床催化剂上连续进行，反应温度553K～573K，反应能够进行的关键是催化剂的催化性能，因此，开发高效高活性催化剂成为该方法研究的重点。

......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

3)邻苯二酚-碳酸二甲酯法：该方法以邻苯二酚和碳酸二甲酯为原料，催化剂作用下直接合成愈创木酚。但邻苯二酚的转化率较低，因此，开发研制低温低毒高活性友好催化剂是该方法研发和工业化的关键。

4)邻苯二酚-硫酸二甲酯法：该方法以邻苯二酚和硫酸二甲酯为原料，在碱性和相转移催化剂作用下制备愈创木酚。硫酸二甲酯的毒性类似光气，属高毒类有害物质，且反应间歇操作，因此该方法在绿色化工和环境污染治理强度加大的今天进一步研发和工业化困难。

邻苯二酚制备愈创木酚中应摒弃毒性较大的硫酸二甲酯，选取腐蚀性和毒性较小的甲醇和碳酸二甲酯为甲基化试剂，开发低温、高活性、长寿命的催化剂和设计开发快速再生催化剂技术是实现邻苯二酚合成愈创木酚工业化有效途径。

邻苯二酚法代表了愈创木酚合成的发展趋势，以日本、法国为代表的发达国家......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

图2.5 邻苯二酚-甲醇法装置与工艺流程

2.5 环己酮法

以环己酮为原料经氯化得2，2，6-三氯环己酮，然后经甲氧基化－芳构化反应得邻羟基苯甲醚，总收率达60%。此合成方法成本低，经济效益较高，但分析方法和产品收率需要进一步研究。其合成路线为：......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

2.6 环氧环己烷

将环氧环己烷与甲醇在物质的量比为1∶(3～6)、反应温度(150～200)℃和反应压力(3～4)MPa条件下进行开环反应，生成邻甲氧基环己醇，并进一步研究了在反应温度(350～400)℃、反应压力(0．05～0．15)MPa、惰性气体N2与邻甲氧基环己醇物质量比为(3～7)∶1和含有助剂(Sb2O3和K2CO3)的脱氢催化剂作用下的脱氢反应，结果表明，助剂大大提高了反应活性和愈创木酚选择性，愈创木酚选择性达90%。

......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

邻甲氧基环己醇脱氢反应最佳条件为：反应温度380℃，反应压力0.1MPa，N2与邻甲氧基环己醇物质的量比5，催化剂Pd(NO3)2在120h内催化活性未见明显下降，愈创木酚收率维持在85%以上，选择性维持约90%，表现出较高的稳定性，具有进一步产业化价值。

2.7 不同工艺对比总结

从林化杂酚中提取愈创木酚和邻甲氧基苯胺重氮化水解生产愈创木酚是目前实际应用的方法。由于获得林化杂酚成本较高，数量有限，不能满足市场需要；而邻甲氧基苯胺重氮化水解存在污染严重等问题。因此，一方面要改进现有工艺设备，另一方面需要开发新的生产方法。从林化杂酚中提取愈创木酚方法已经大大减少了对环境的影响，若能在提取愈创木酚的同时提取出其他有价值的物质，则可提高其技术的经济价值。

生物发酵法是一种节约能源的好方法，但仍需进一步优化菌种提高产率。

......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》

邻苯二酚甲基化生产愈创木酚是目前研究热点，应用的甲基化试剂有一氯甲烷、硫酸二甲酯、碳酸二甲酯和甲醇，其中，硫酸二甲酯毒性较大，应予以淘汰。一氯甲烷作为甲基化试剂生产愈创木酚同样会产生较多的废液，并且氯甲烷具有腐蚀性，不具有替代现有的生产方法的前景。碳酸二甲酯和甲醇毒性较小，是具有前途生产方法，但需克服催化剂上结焦积炭这一障碍。因此，......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》 环氧环己烷生产愈创木酚突破了以邻甲氧基苯胺和邻苯二酚为原料的束缚，具有较大的创新。若催化剂具有较好的寿命，环氧环己烷成本较低，则该方法将是有前途的制备愈创木酚的方法。

愈创木酚技术与市场调研 告

（2021）

告 摘 要

愈创木酚是一种白色或微黄色结晶或无色至淡黄色透明油状液体，有特殊芳香气味。自然界中存在于愈创木酚树脂、松油和硬木干馏油中，是一种重要的精细化工中间体。

愈创木酚广泛应用于香料、医药及染料的合成。我国愈创木酚由于市场和环保原因，多家厂家停产，目前生产厂家主要为配套生产香兰素，大部分自用少量外销，完全能够满足国内市场需求。

《愈创木酚技术与市场调研 告(2021)》通过对愈创木酚技术发展情况、愈创木酚消费前景、愈创木酚供需状况、愈创木酚价格、进出口、项目投资等多方面多角度深入调研，来探求愈创木酚行业的发展前景。通过的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题：

1、愈创木酚的技术现状与技术发展趋势如何？

2、愈创木酚的需求现状如何？增长潜力有多大？

3、愈创木酚生产现状如何？增长潜力如何？

4、愈创木酚的进出口情况如何？

5、愈创木酚的销售状况，销售渠道如何？

通过阅读《愈创木酚技术与市场调研 告（2021）》，可以使得业内相关人士对愈创木酚整个产业的发展有全面的深入的把握，从而能够更加准确地做出相应的投资决策。

愈创木酚技术与市场调研 告

（2021）

2021年09月16日

目 录

第一章、愈创木酚概况

1.1 愈创木酚的基本概况

1.2 愈创木酚理化性质

1.3 愈创木酚毒性、安全与运输

1.4 愈创木酚质量指标

第二章、愈创木酚的生产工艺及技术进展

2.1 天然物中提取愈创木酚

2.2 生物法生产愈创木酚

2.3 邻氨基苯甲醚法制备愈创木酚

2.3.1 生产工艺的改进

2.3.2 生产装置和流程的改进

2.4 邻苯二酚法

2.5 环己酮法

2.6 环氧环己烷

2.7 不同工艺对比总结

2.8 愈创木酚合成工艺技术相关专利

第三章、愈创木酚的生产状况与生产企业

3.1 愈创木酚生产状况

3.1.1 全球生产状况

3.1.2 国内生产状况

3.2 国内主要愈创木酚生产企业产能/产量统计

3.3 国内生产分析预测

3.4 国内主要愈创木酚生产企业概况

第四章、愈创木酚的消费与需求分析预测

4.1 全球愈创木酚消费分析

4.2 中国愈创木酚消费概况与消费结构

4.3 愈创木酚市场需求分析与预测

第五章、愈创木酚进出口统计与分析

5.1 愈创木酚进出口统计

5.2 愈创木酚进出口分析与预测

第六章、愈创木酚市场价格及价格分析

6.1 愈创木酚市场价格

6.1.1 愈创木酚历史价格

6.1.2 愈创木酚当前价格

6.2 愈创木酚市场价格分析与预测

第七章、愈创木酚产业链分析

7.1 愈创木酚产业链

7.2 愈创木酚产业链分析

7.2.1 愈创木酚主要原料

7.2.2 愈创木酚下游产品市场状况

第八章、愈创木酚项目投资动态与投资预测

8.1 项目投资动态

8.2 愈创木酚投资风险分析

8.2.1 市场风险

8.2.2 技术风险

第九章、愈创木酚行业发展趋势分析预测与建议

9.1 愈创木酚行业发展趋势分析与预测

9.2 愈创木酚行业发展策略与建议

参考 献目录

法律申明：

表格及图（30个）

图1.1 愈创木酚的结构式

表1.1 愈创木酚基本理化性质

表1.2 愈创木酚质量标准

图2.1 邻甲氧基苯胺重氮盐水解流程

图2.2 重氮盐水解反应工艺流程

图2.3 邻甲氧基苯胺水解连续反应装置

图2.4 邻甲氧基苯胺重氮化装置与工艺流程

图2.5 邻苯二酚-甲醇法装置与工艺流程

表3.1 2016-2020年全球愈创木酚生产能力、产量统计表

图3.1 2016-2020年全球愈创木酚生产能力、产量走势图

表3.2 2016-2020年我国愈创木酚生产能力、产量、开工率统计表

图3.2 2016-2020年我国愈创木酚生产能力、产量走势图

表3.3 2020年我国愈创木酚主要生产厂家及产能统计

表3.4 2021-2025年中国愈创木酚生产能力、产量预测表

图3.3 2021-2025年中国愈创木酚生产能力、产量预测图

表4.1 2020年全球愈创木酚消费结构表

图4.1 2020年全球愈创木酚消费结构图

表4.2 2016-2020我国愈创木酚产、供、需统计表

图4.2 2015-2019年我国愈创木酚产、供、需变化趋势图

表4.3 2020年我国愈创木酚消费结构表

图4.3 2020年我国愈创木酚消费结构图

表4.4 2021-2025年我国愈创木酚需求量预测表

图4.4 2021-2025年我国愈创木酚需求量预测图

表5.1海关编码29095000基本关税信息

表5.2 2016-2020我国愈创木酚进出口量统计表

表6.1 2011-2020年国内愈创木酚市场价格统计表

表6.2 国内愈创木酚生产企业的产品出厂价格表

图6.1 2011-2020年国内愈创木酚市场价格走势图

图7.1 邻苯二酚法愈创木酚产业链结构图

表8.1 愈创木酚拟建和在建项目统计表

......摘自6chem.com《愈创木酚技术与市场调研 告（2022）》