第一章、二甲基甲酰胺概况
1.1 二甲基甲酰胺的基本概况
别 名:N,N-二甲基甲酰胺;甲酰二甲胺
英 名称:N,N-dimethylformamide;DMF
CAS编号:68-12-2
分 子 式:C3H7NO
二甲基甲酰胺是N,N-二甲基甲酰胺的简称(N ,N-Dim ethyl formamide),别名甲酰二甲胺,英 简称DMF。二甲基甲酰胺外观为无色透明液体。能与水、乙醇、乙醚、氯仿及多数有机溶剂混溶,对多种有机化合物和无机化合物均有良好的溶解能力和化学稳定性。
二甲基甲酰胺是一种重要化工原料和农药、医药中间体,也是性能优良的溶剂和气体吸收剂,在有机合成、无机化工、农药、石油、合成纤维、人造革、医药工业和其他行业都有着广泛的应用。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
1.2 二甲基甲酰胺基本理化性质
1.3 二甲基甲酰胺的毒性,安全、贮存及运输等
1.3.1 二甲基甲酰胺的毒性
1.3.1.1 健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:急性中毒:主要有眼和上呼吸道刺激症状、头痛、焦虑、恶心、呕吐、腹痛、便秘等。肝损害一般在中毒数日后出现,肝脏肿大,肝区痛,可出现黄疸。经皮肤吸收中毒者,皮肤出现水泡、水肿、粘糙,局部麻木、瘙痒、灼痛。
慢性影响:有皮肤、粘膜刺激,神经衰弱综合征,血压偏低。尚有恶心、呕吐、胸闷、食欲不振、胃痛、便秘及肝功能变化。
1.3.1.2 毒理学资料及环境行为
毒性:低毒类。
急性毒性:LD50400mg/kg(大鼠经口);4720mg/kg(兔经皮);LC509400mg/m3,2小时(小鼠吸入);人吸入30~60ppm,消化道症状,肝功可异常,有黄疸,尿胆原增加,蛋白尿;人吸入10~20ppm(有时30ppm),头痛,食欲不振,恶心,肝功和心电图正常。
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入2500mg/m3,6小时/天,5天,80%死亡,肝肺有病变;人吸入5.1~49mg/m3×3年,神衰症候群,血压偏低,肝功能变化。
危险特性:易燃,遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。能与浓硫酸、发烟硝酸猛烈反应,甚至发生爆炸。与卤化物(如四氯化碳)能发生剧烈反应。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
1.3.2 二甲基甲酰胺的安全
1.3.2.1 泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。
切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:用焚烧法。废料溶于易燃溶剂后,再焚烧。焚烧炉排出的气体要通过碱洗涤器除去有害成分,从纤维沉降槽和聚氯乙烯反应器的洁净溶剂中回收N,N-二甲基甲酰胺。
1.3.2.2 防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿化学防护服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。
1.3.2.3 急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
1.3.2.4 灭火方法
灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
1.3.3 二甲基甲酰胺的包装、贮存及运输
操作注意事项:
密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、卤素接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
包装方法:
安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
储存注意事项:
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、卤素等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输注意事项:
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、卤素、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
法规信息:
化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第3.3类高闪点易燃液体。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
第二章、二甲基甲酰胺的生产工艺及技术进展
2.1 二甲基甲酰胺生产方法
自从1899年用甲酸与二甲胺反应首次合成二甲基甲酰胺以来,发展了多种以不同原料合成二甲基甲酰胺的工艺方法,主要的工业工艺有以下几种:
2.1.1 甲酸酯化二步法
先由甲酸与甲醇醇化生成甲酸甲酯,再将甲酸甲酯与40%二甲胺反应成二甲基甲酰胺和甲醇。粗产品经蒸馏回收甲醇,最后经减压精馏得成品二甲基甲酰胺。
该方法中每吨二甲基甲酰胺产品需消耗甲酸(85%)830kg,甲醇(99%)为190kg、二甲胺 (40%)为1600kg。
甲酸酯化二步法生产工艺落后,产品质量差,生产规模小,原料成本高,生产中还有含醇、酸废水污染环境。
2.1.2 甲醇脱氢二步法
国内二甲基甲酰胺传统的合成方法是采用甲酸甲酯与二甲胺进行反应,目前众多中小型装置均采用该法生产,其中关键在于原料甲酸甲酯的制备,以前多采用甲酸酯化法,目前采用该法生产装置因规模小、质量差,大部分处于停产状态。
先将甲醇在脱氢反应器中脱氢后生成甲酸甲酯,然后甲酸甲酯连续胺化制得高纯二甲基甲酰胺,经分离精制得成品。
工艺过程为:甲醇气化后,在以铜为主体的复合型催化剂上催化脱氢生成甲酸甲酯,少量甲醇发生副反应,生成一氧化碳和氢气。其反应温度为220-280℃,压力为常压。因为反应吸热,需外部供热,产品回收分离后得到的中间产物甲酸甲酯再与二甲胺胺化,得到粗产品二甲基甲酰胺和甲醇,经过精制后得到高纯二甲基甲酰胺。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
甲醇单程转化率为25%-35%,甲酸甲醋选择性为85%-92%,二甲胺转化率大于95%,二甲基甲酰胺选择性大于99%,产品总收率以甲醇计为72%,以二甲胺计为97%,副产氢用变压吸附精制,可以进行有机中间体合成或者作为商品出售。该法使用甲醇为原料制备甲酸甲酯,并连续胺化和精制得到二甲基甲酰胺,消除原有甲酸甲酯-二甲胺工艺过程中水和酸的危害,连续高质量生产出产品,设备简单、操作方便。
20世纪90年代西南化工研究院成功开发了甲醇催化脱氢合成甲酸甲酯并连续化生产DMF工艺技术,并迅速得到推广应用,其生产规模一般为每年1000-2000吨。1990年在江苏武进化肥厂建成年产2000吨的生产装置,各项指标达到和超过设计要求,产品质量达到国际通用标准,单耗和成本与甲酸酯化二步法相比可降低20%-30%,产品质量满足合成革、腈纶抽丝等生产对高纯二甲基甲酰胺的要求。该法无污染、产品质量高、成本低,但流程长,在经济上仍无法与一步法相比。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
2.1.3 一步法
将二甲胺和一氧化碳以甲醇钠作催化剂在50-100℃温度,压力为1MPa(低压合成)条件下直接合成二甲基甲酰胺反应式为:
具体工艺过程为:将无水二甲胺与溶于甲醇的催化剂甲醇钠,一起强制、连续加入环型反应器,同时用喷射泵将一氧化碳打入反应器,控制反应温度110-115℃,压力1.5-2MPa,反应进行很快,少部分反应生成物经冷却器冷却后导入一氧化碳喷射泵,重新返回反应器。反应物用循环泵循环,使气液相物料充分混合接触进行反应,反应热用外部换热器除去,部分作为粗产品连续引出,除产品二甲基甲酰胺外,还有甲醇及未反应的二甲胺,于常压下进行蒸馏,分离出甲醇和二甲胺并返回反应器,得到产品。用过的催化剂甲醇钠经分离提浓之后,返回反应器重复使,用此反应过程中无水生成,可得到无水产品。
该法也存在一些不足,如在反应过程中催化剂甲醇钠易和原料中带来的杂质H2O,O2,CO2等生成甲酸钠和碳酸钠结晶,并附在装置上进一步积蓄起来,易造成液体物理性能及气体流动性能恶化,严重时候甚至反应无法进行。近年来日本日东公司在催化剂方面做了大量研究,并取得突破性进展,据介绍,在甲醇钠溶液中加入适量的助催化剂,可使其对原料一氧化碳等不至于有太高的净化要求,加入该助催化剂后,可直接用水煤气或半水煤气做原料。另外该法中反应器、反应器内件和循环泵是关键技术难点。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
一步法生产每吨二甲基甲酰胺消耗甲胺(>99%)630kg,一氧化碳330m3(STP)。
一步法生产工艺的原料成本较低,产品纯度高,生产工艺紧凑,国外一步法生产工艺合成压力一般在15MPa下操作,其产品纯度可达99.9%,并适合于大规模生产,这样生产成本比较低,装置竞争能力较强,因此世界上大部分企业采用该法生产,我国浙江江山、安徽淮南化肥厂和扬巴一体化几套大型二甲基甲酰胺装置均采用引进CO一步法技术建设。缺点是设备投资较大。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
2.1.4 三氯乙醛与二甲胺合成法
小规模生产可由二甲胺与三氯乙醛反应生成二甲基甲酰胺再分馏脱除氯仿而得。
抚顺化工研究设计院以三氯乙醛和二甲胺为原料一步合成,得到二甲基甲酰胺和三氯甲烷;国内部分企业采用该法生产,主要看中该工艺同时生成两种有价值的产品,但是随着大型甲烷氯化物装置建设和进口增加,国内三氯甲烷不再紧俏,而且原料三氯乙醛由乙醇和氯气合成,原料成本较高,设备腐蚀比较严重。
值得注意的是国内黑龙江齐化化工公司利用原有的氯油法生产三氯甲烷和三氯乙醛的装置,因为氯油法工艺过程中产生大量的甲酸钙随废液扔掉,增加三废处理量,如果使用二甲胺水溶液代替石灰乳做碱解剂,可以在生产三氯甲烷的同时联产DMF,从而有效的利用资源,不过目前该法还在实验和论证过程中,其经济性还要取决于国内市场上其他工艺生产出三氯甲烷和二甲基甲酰胺的价格。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
2.1.5 1,3氢氰酸-甲醇法
该法是将氢氰酸与甲醇在催化剂存在下反应制备,该法反应温度为260-270℃,压力5.9-9.8MPa,停留时间为20-40min,催化剂采用四氯化钛,以氢氰酸计DMF的收率可达到85%。
该法最早由日本旭化成公司开发,主要是解决丙烯腈副产氢氰酸的出路问题,由于国内长期以来氢氰酸紧俏,因此没有引起足够重视,目前国内抚顺石化研究院掌握该技术,随着国内近年来丙烯腈装置建设加快,应对该法进行研究和关注。
2.2 二甲基甲酰胺工艺技术进展
目前国内对二甲基甲酰胺的生产技术开展了积极的研究,并结合国内的实际情况,开发出了氯仿联产二甲基甲酰胺的新工艺,以下简要介绍。
黑龙江齐化化工有限责任公司研究了一条以氯油和40%二甲胺水溶液为原料,合成氯仿和二甲基甲酰胺的具有工业开发价值的新工艺路线。在优化的反应条件下,氯仿和二甲基甲酰胺的产率分别达到90.1%和92.5%。反应原理为:
以氯油和二甲胺水溶液为原料生产氯仿联产二甲基甲酰胺的新工艺,具有反应条件温和、产率高、产品质量好、综合经济效益好等优点,尤其适于现有氯油法氯仿装置改造,具有良好的工业化前景。摘自:6chem.com《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
2.3 二甲基甲酰胺质量指标
二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告
(2022)
告 摘 要
《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》通过对二甲基甲酰胺(DMF)技术情况、二甲基甲酰胺(DMF)生产现状与生产企业,二甲基甲酰胺(DMF)消费现状与消费前景、二甲基甲酰胺(DMF)供需状况、二甲基甲酰胺(DMF)价格、进出口、二甲基甲酰胺(DMF)上下游产业链,项目投资等多方面深入调研研究,来探求二甲基甲酰胺(DMF)行业的发展前景与行业发展趋势。通过的专业的调查与研究回答如下几个业内人士非常关注的9大问题:
1、二甲基甲酰胺(DMF)的技术现状与技术发展趋势?
2、二甲基甲酰胺(DMF)生产现状如何?增长潜力如何?
3、二甲基甲酰胺(DMF)的需求消费现状如何?增长潜力有多大?
4、二甲基甲酰胺(DMF)的进出口情况如何?
5、二甲基甲酰胺(DMF)的价格状况,价格变化趋势?
6、二甲基甲酰胺(DMF)的上下游产业链基本情况,原料供应情况等?
7、二甲基甲酰胺(DMF)投资现状与投资分析预测?
8、二甲基甲酰胺(DMF)投资机会分析与投资风险分析预测?
9、二甲基甲酰胺(DMF)行业发展趋势分析预测?
通过阅读《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》,可以使得业内相关人士对二甲基甲酰胺(DMF)整个产业有全面深入的把握,从而能够更加准确地科学的做出相应的投资决策。
二甲基甲酰胺(DMF)市场调研 告
(2022)
2022年06月06日
目 录
第一章、二甲基甲酰胺(DMF)概况
1.1 二甲基甲酰胺(DMF)的基本概况
1.2 二甲基甲酰胺(DMF)理化性质与质量标准
1.3 二甲基甲酰胺(DMF)的相关专利及工艺路线
1.3.1 相关专利
1.3.2 工艺路线简介
第一章、二甲基甲酰胺(DMF)概况
1.1 二甲基甲酰胺(DMF)的基本概况
1.2 二甲基甲酰胺(DMF)理化性质与质量标准
1.3 二甲基甲酰胺(DMF)的相关专利及工艺路线
1.3.1 相关专利
1.3.2 工艺路线简介
第二章、二甲基甲酰胺(DMF)的生产状况与生产企业
2.1 二甲基甲酰胺(DMF)生产状况
2.2 国内主要二甲基甲酰胺(DMF)生产企业产能/产量统计
2.3 二甲基甲酰胺(DMF)生产发展预测
第三章、二甲基甲酰胺(DMF)的消费与需求分析预测
3.1 二甲基甲酰胺(DMF)消费分析
3.2 二甲基甲酰胺(DMF)消费结构
3.3 二甲基甲酰胺(DMF)市场需求分析与预测
第四章、二甲基甲酰胺(DMF)进出口统计与分析
4.1 二甲基甲酰胺(DMF)进出口统计
4.2 二甲基甲酰胺(DMF)进出口分析与预测
第五章、二甲基甲酰胺(DMF)市场价格及价格分析
5.1 二甲基甲酰胺(DMF)市场价格
5.2 二甲基甲酰胺(DMF)市场价格分析与预测
第六章、二甲基甲酰胺(DMF)产业链分析预测
6.1 二甲基甲酰胺(DMF)产业链
6.2 二甲基甲酰胺(DMF)主要原料
6.3 二甲基甲酰胺(DMF)下游应用
6.3.1 ***
6.3.2 ***
6.3.3 ***
第七章、二甲基甲酰胺(DMF)项目投资动态与投资预测
7.1 项目投资动态
7.2 投资风险分析预测
7.3 投资机会分析预测
第八章、二甲基甲酰胺(DMF)行业发展趋势分析预测与建议
8.1 二甲基甲酰胺(DMF)行业发展趋势分析与预测
8.2 二甲基甲酰胺(DMF)行业发展策略与建议
参考 献目录
法律申明:
《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
表格及图(28个)
图1.1 二甲基甲酰胺(DMF)的结构式
表1.1 二甲基甲酰胺(DMF)基本理化性质
表1.2 二甲基甲酰胺(DMF)产品质量标准(企业标准)
表1.3 二甲基甲酰胺(DMF)主要相关专利
表2.1 2017-2021年我国二甲基甲酰胺(DMF)生产能力、产量、开工率统计表
图2.1 2017-2022年我国二甲基甲酰胺(DMF)生产能力、产量走势图
表2.2 我国二甲基甲酰胺(DMF)主要生产厂家及产能统计
表2.3 2022-2026年中国二甲基甲酰胺(DMF)生产预测表
图2.2 2022-2026年中国二甲基甲酰胺(DMF)产能预测图
表3.1 2017-2021年我国二甲基甲酰胺(DMF)产、供、需统计表
图3.1 2017-2021年我国二甲基甲酰胺(DMF)产、供、需变化趋势图
表3.2 2021年我国二甲基甲酰胺(DMF)消费结构表
图3.2 2021年我国二甲基甲酰胺(DMF)消费结构图
表3.3 2022-2026年我国二甲基甲酰胺(DMF)需求量预测表
图3.3 2022-2026年我国二甲基甲酰胺(DMF)需求量预测图
表4.2 2017-2021我国二甲基甲酰胺(DMF)进出口量统计表
表4.3 我国二甲基甲酰胺(DMF)主要出口企业及出口国家
图4.1 2017-2021年我国二甲基甲酰胺(DMF)进出口量变化图
图4.2 2021年我国二甲基甲酰胺(DMF)出口国家出口量占比图
图4.3 2021年我国二甲基甲酰胺(DMF)出口发货地占比图
表5.1 国内二甲基甲酰胺(DMF)生产企业的产品价格表
图5.1 2017-2022年我国二甲基甲酰胺(DMF)价格变化趋势图
图6.1 二甲基甲酰胺(DMF)产业链结构图
表6.1 原辅材料及动力消耗(备选)
表7.1 二甲基甲酰胺(DMF)拟建和在建项目统计表
《二甲基甲酰胺(DMF)技术与市场调研 告(2022)》
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