“草甘膦、麦草畏”癌症的帮凶？除草剂，到底惹了谁？

除草剂屡次惹祸 丽清 摄

最近一则消息再次给农用化工行业企业敲响了警钟。内蒙古化工微信 了解到，2月16日美国一家法院裁定，德国化工巨头拜耳公司和巴斯夫公司所产麦草畏除草剂由于破坏了一位农场主的桃树，须赔偿2.65亿美元(约合18.5亿人民币)。路透社 道说，这是首例涉及麦草畏除草剂并获法院审理的诉讼，预计未来至少有140起同类诉讼将递交美国多地法院。

据外媒 道，美国密苏里州的桃农比尔·巴德指控这两家化工巨头所产除草剂导致其1000英亩(约4平方公里)桃树遭到不可恢复的毁坏。美国密苏里州开普吉拉多联邦地区法院的陪审团裁定，拜耳和巴斯夫负同等法律责任，须支付巴德实际损失1500万美元和惩罚性赔偿2.5亿美元。

而化工巨头拜耳公司和巴斯夫公司则辩解称，它们所产麦草畏除草剂在按说明使用的情况下安全无害，两家企业对裁决结果“失望”，并且准备上诉。

拜耳集团再次败诉 胡狄 摄

拜耳为世界知名的500强企业之一，成立于1863年，总部位于德国的勒沃库森。“世纪之药”阿司匹林以及“魔鬼的杰作”海洛因均出自拜耳，《财富》世界500强排行榜显示，拜耳2019年排名为240名，拥有员工11.8万人。

巴斯夫则是全球最大的化工公司之一，总部设在德国莱茵河畔的路德维希港，在欧洲、亚洲、南北美洲的41个国家开展业务。2019年7月，《财富》世界500强排行榜发布，巴斯夫位列第115位。

业内人士指出，此次案件涉及的除草剂以麦草畏为主要成分，一直以来引发争议。美国环境保护局2018年11月对使用麦草畏设限，原因是它可能伤害用药农田附近的农作物。

无独有偶，在2018年10月23日，美国加州高等法院的一位法官确认了对拜耳旗下孟山都一案的判决。在该案中，孟山都因其含草甘膦除草剂产品致使一名男子患癌而被判赔偿2.98亿美元，其中，包括2.5亿美元的惩罚性损害赔偿，以及约3,900万美元补偿性损害赔偿。

内蒙古化工微信 了解到，早前的2018年8月10日，美国加州陪审团裁决，德国拜耳集团子公司，农化业巨头孟山都公司须赔偿2.89亿美元，因为他们没警告罹癌末期的校园花草管理员约翰逊，公司除草剂「年年春」可能会致癌。对德国拜耳集团的这家子公司孟山都公司，这是一大打击。分析人士称，此判决将导致重大后果。

约翰逊是加州班尼西亚（Benicia）一所学校的花草管理员，他经常在校内使用年年春和Ranger Pro除草。约翰逊于2014年确诊罹患非何杰金氏淋巴瘤（non-Hodgkin's lymphoma），这种癌症会影响白血球。

孟山都一直否认与约翰逊的疾病有任何关连，还说科学研究证明公司产品是安全的。孟山都副总裁巴崔吉（Scott Partridge）在法庭外告诉媒体：「陪审团误解了。」

分析人士指出，该判决结果不仅使得孟山都市值蒸发近20%，孟山都还将面临在美国超过8000起的类似诉讼，全球最大农药供应商德国拜耳公司或因“除草剂致癌案”或将面临天价罚单。

公开资料显示，草甘膦作为一种广谱灭生性除草剂，已经投放市场40余年，目前在全球130多个国家完成了农药登记，是全球最大的农药品种，占据了除草剂的半壁江山。

值得一提的是，我国草甘膦出口量位居我国农药出口总量之首，销往全球130多个国家，而全球只有孟山都公司和中国的公司生产草甘膦，二者几乎平分国际草甘膦原药市场，国际市场的一举一动都会对我国的草甘膦生产造成影响。

江苏海普功能材料有限公司技术人员指出，杂草一直是农业种植过程中的大敌，严重时可导致减产20%-50%，面对杂草，化学除草剂方便、省事、省工，为农业生产做出了突出贡献。各种各样除草剂的大量使用，的确提高了生产效率，对农业生产可以说是一大进步。

然而，各类除草剂企业的生产，尤其是废水不达标排放给环境和人类也造成了一定的影响，同时也导致了土壤、水源的污染，所以必须做好水污染防治。

草甘膦又称农达，学名N-（膦酸甲基）甘氨酸，纯品为非挥发性白色固体，视密度为0.5，熔点约为230℃，并伴随分解，25℃时在水中溶解度为1.2%，不溶于一般有机溶剂，其异丙铵盐完全溶解于水。不可燃，不爆炸，常温贮存稳定，一般加工为铵盐水剂，为低毒除草剂草甘膦有内吸作用，杀草谱广，对40多科的植物有防除作用，包括单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等植物。

对多年生深根杂草的地下组织破坏力很强，能达到一般农业机械无法达到的深度，适用于甘蔗、茶、桑、剑麻、橡胶、林木、果园进行灭生性除草。

草甘膦的基本信息

草甘膦废水是化工农药行业生产草甘膦粉剂、水剂过程中排出的高浓有机废水。 生产草甘膦的主要原料有二乙醇胺、片碱、去离子水、盐酸、甲醛、三氯化磷、30% 液碱、重金属催化剂、双氧水、钨酸钠、液氨、硫酸亚铁等

草甘膦是高效、低毒、灭生性苗后除草剂。近年来，由于转基因作物的扩大种植，市场需求迅速增长，已连续多年占据世界农药销售额的首位我国生产的草甘膦90%以上用于出口，而草甘膦也已成为我国农药出口量以及出口金额均最大的一个品种。

历史上受海外转基因作物种植面积增加影响，我国草甘膦出口量一度增长迅速，2014、2015年出现负增长，主要原因是2014年受北美地区干旱影响，当地草甘膦用药量下降。 而2015年则是受草甘膦致癌传闻以及国外草甘膦扩产影响，进入2016年， 草甘膦出口开始强势复苏，2016全年我国草甘膦累计出口量同比增长16.82%，3~9月单月出口量均创下或逼近近六年新高。

草甘膦开工率

作为重要的低毒的农药，草甘膦未来的市场前景广阔， 生产1吨草甘膦产生17吨的废水，现采用水套用技术，废水的产生量大大的降低了

但是 草甘膦母液废水中含有高浓度有机磷化合物、可生化性低、具有生物毒性且很难处理这一情况制约了其发展，对此草甘膦母液废水的处理亟待解决

目前草甘膦废水的处理方法有以下几种：

蒸发浓缩

草甘膦母液采用浓缩脱盐后加入适量草甘膦原药配制成所谓的10%草甘膦水剂出售

这种10%草甘膦水剂价格便宜，也有较好的除草效果，市场销售情况一直不错。然而，根据植保和环保部门多年的调查和监测，发现10%草甘膦水剂会引起土壤板结，并引起严重的土壤和水体污染

为此，农业部、工业和信息化部联合发布了1158 号 ，规定禁止生产和销售10%草甘膦水剂

焚烧

在250~1200℃的高温下，通过使草甘膦母液与含氧气体接触而实现高温氧化，回收所得固体产物，最终转化为焦磷酸钠及其他磷酸盐产品

焚烧技术的优点是能够有效地实现磷元素的充分回收利用，但运行费用相对较高，pH值调节要求高，且设备容易堵塞

膜分离技术

膜处理技术是膜根据化合物分子量的大小进行选择性分离的技术，通过膜的选择性分离可以完成大分子物质和小分子物质的分离、纯化、浓缩的过程

膜分离的优点是无相变、可在常温下连续操作、设备简单、操作容易、能耗低、分离效率高、可回收草甘膦原药

其缺点草甘膦母液成分复杂，运行中膜易堵塞，需要定期进行化学清洗，前处理要求较高，且处理后得到的草甘膦母液剩余物难以进一步处理

催化湿式氧化技术

在一定温度（150~320℃）和压力（2~15MP）条件下，在催化剂作用下，利用空气氧化废水中有机污染物，达到去除COD、改善可生化性等目的

催化湿式氧化的优点是能够有效实现磷元素的回收利用，处理费用相对较低。但缺点是操作条件较为苛刻，且设备加工要求较高

电催化

电催化处理技术就是利用外加电场作用, 在特定的电化学反应器内, 通过一系列设计的化学反应、电催化过程或物理过程, 达到预期的去除废水中污染物或回收有用物质的目的

电催化的优点在于装置设备简单，操作容易，控制方便，价格便宜，阳极还可以氧化草甘膦等污染物

其缺点是电流效率偏低，反应器效率不高，用电催化法彻底分解水中有机物能耗较高，设备成本也较高

沉淀法/芬顿氧化法

沉淀法、芬顿氧化法最大的缺点都是产生的污泥量多，导致处理成本较高，且受到反应PH值、反映时间长短、搅拌混合程度的影响，所以很难控制

吸附法

吸附法是指利用吸附材料的特种吸附功能，对废水中的特定污染物进行吸附回收，从而使废水中的污染物浓度降低。吸附饱和后，利用脱附剂对吸附材料进行脱附处理，使吸附材料再生，可重新利用

吸附法是一种非常简单直接的废水处理技术，可将草甘膦废水中草甘膦分离提浓，草甘膦浓度可达到6%以上，起到资源化回收的目的，且吸附法的运行成本低，操作简单

草甘膦废水总磷高，达到一万多ppm，IDA法草甘膦废水酸性强，G法草甘膦盐含量高，均不能直接进行生化处理或氧化处理

因此必须要对废水进行预处理， 利用吸附法将草甘膦等资源化回收，达到资源化的目的，且降低了后期废水处理的难度和成本

江苏海普功能材料有限公司地处苏州工业园区，是一家以特种吸附剂、催化剂为核心技术，配套应用工艺开发、技术服务、工程实施等，为客户解决相关环保难题的国家高新技术企业

海普吸附工艺的原理是利用我公司开发的 特种吸附材料对要去除的组分或物质进行选择性吸附，当吸附饱和时，再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理，使吸附材料得以再生，如此不断循环进行

吸附处理废水常规工艺图

下图为含草甘膦废水吸附处理工艺流程

含草甘膦废水吸附处理工艺流程简图

采用吸附工艺处理草甘膦废水，资源化程度高，具体处理数据如下

一企业草甘膦母液含量为2.2%，实验处理效果表明采用吸附处理，母液中草甘膦的回收率稳定在95%以上

废水吸附草甘膦数据

原水（左）、吸附出水（右）外观图

回收草甘膦成品外观图

采用吸附法资源化回收草甘膦母液，回收率能达到95%以上，出水总磷降低90%以上，在带来经济效益的同时，降低了废水的处理难度和成本

吸附法的优点有以下几点：

（1）高效资源回收草甘膦，每吨母液能回收草甘膦20kg，市场草甘膦成品价格约2.5万/吨，即每吨草甘膦母液能获利500元；

（2）大大降低了企业的废水处理费用，吸附法的处理费用一般为~100元/吨，远低于其他处理的费用(＞1000元/吨)；

（3）变废为宝，回收了草甘膦，解决了有机膦废水治理难题；

（4）对企业现场产生的废水采样进行实验，以特种吸附剂为核心，实验数据为依据，设计吸附工艺，废水和工艺之间的匹配度高达100%；

（5）设备占地节省、结构紧凑，土建和设备投资少；

（6）可实现模块组件形式，能根据生产能力灵活调节，安装方便，自动化程度高，操作简便；

（7）工艺先进、成熟，无二次污染，依靠强大的技术支持和丰富的工程应用经验提供优质的服务

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技术与产品推广：江苏海普功能材料公司

摄影、撰稿： 内蒙古化工官方微信 （ID:nmghgw）

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