曼彻斯特大学Nat. Mater.：金属-有机框架的二氧化氮的可逆吸附

【引言】

图 1 MFM-300(Al)的NO2吸附、力学、选择性和突破性研究

（a）在298 K下，MFM-300(Al)中NO2，SO2，CO2，CH4，N2，CO，H2，O2和Ar气体的等温吸附图；

（b）MFM-300(Al)中NO2的等量吸附热（Qst）和熵(ΔSl)的变化图；

（c）在298 K和0.1-1.0 bar下，MFM-300(Al)中，NO2/SO2和NO2/CO2的等摩尔混合物的IAST比较图；

（d）在298 K和1 bar和MFM-300(Al)固定后，干燥和潮湿中He/N2中稀释的0.5％NO2的穿透曲线；

（e）在298 K和1 bar下，填充MFM-300后，He中稀释0.4％NO2和15％CO2的穿透曲线图；

（f）在298 K和1 bar下，填充MFM-300后，He中稀释0.4％NO2和15％SO2的穿透曲线图。

图 2 高分辨率同步加速器PXRD数据，在298 K和DFT计算的MFM-300(Al)·(NO2)2·(N2O4)2结构示意图

（a，b）I和II型结合位点主-客体结构图；

（c）1D螺旋链（NO2·N2O4）在MFM-300(Al)的示意图。

图 3负载NO2的函数关系与MFM-300（Al）FTIR和INS光谱图

（a）在KBr中和298 K时，NO2和N2O4分子气态或吸附态的原位红外光谱图；

（b）KBr?+?MFM-300(Al)气态或吸附态的原位红外光谱图（KBr背底）；

（c）KBr?+?MFM-300(Al)气态或吸附态的原位红外光谱图（KBr?+?MFM-300(Al)背底）；

（d）NO2和N2O4吸附到孔中，三个新谱带的生长差异谱图；

（e）MFM-300(Al)孔中，NO2和N2O4吸附的DFT模拟差分红外光谱；

（f）NO2和N2O4进入MFM-300(Al)的三种新带吸收压力的图；

（g）吸附于MFM-300(Al)和游离气相中，二聚体和单体物质的红外谱带比率图；

（h）裸露和NO2负载MFM-300(Al)的，实验（顶部）和DFT-模拟（底部）的INS光谱比较图；

（i）裸露和NO2负载的MFM-300(Al)的实验和DFT计算的INS光谱的比较图。

图 4 MFM-300(Al)·(NO2)2·(N2O4)2的EPR和1H ENDOR谱图

（a）40K（黑色）和模拟（红色）时的连续波X波段（9.72 GHz）EPR谱图；

（b）40K下，X-band Davies ENDOR光谱和静态磁场图；

（c）采用DFT优化的NO2和H得到的简单偶极模型。

【小结】

献链接：Reversible adsorption of nitrogen dioxide within a robust porous metal–organic framework（Nat. Mater., 2018, DOI: 10.1038/s41563-018-0104-7）。