【引言】
多孔配位聚合物(PCP)或金属有机框架(MOF)因其在气体储存/分离、分子传感、药物输送等方面具有巨大潜力而备受关注。其中一些为柔性框架，受到外部刺激(如气体吸附、光照和温度变化)可触发动态结构变化。特别地，开孔吸附具有相当大的意义，因为由气体分子吸附引起的结构转变增强了随后的气体吸附。 这种行为可将含有几种具有类似物理化学性质的气体分子如CO/N2的混合物分离。为了在分子水平上进一步理解PCP的开孔吸附，研究人员已经进行了基于热力学和统计力学的理论研究，然而对开孔吸附机理的了解仍然有限。
【图 简介】
图1 PCP-N和PCP-C的基胞
PCP-N和PCP-C的基胞，PCP-N和PCP-C之间的结构中的不同部分用绿色显示。
图2 用于MP2和CCSD(T)计算的簇模型(CM)和小簇模型(SCM)
用于MP2和CCSD(T)计算的簇模型(CM)和小簇模型(SCM)。
图3 含有CO2分子的PCP-N和PCP-C的结构
a) 在位点I、II和III处具有15个CO2分子的PCP-N的优化晶体结构，其中铁原子为深黄色，氧原子为红色，氮原子为蓝色，碳原子为灰色，氢原子为白色；
b) Fe2+中心的局部配位环境；
c) 位点I最优CO2吸附结构；
d) 位点II最优CO2吸附结构；
e) 位点III最优CO2吸附结构。
图4 气体吸附与EINT/EDEF的关系
气体吸附与EINT/EDEF的关系。
图5 PCP的CO2吸附等温线(1)
a) PCP-N在195K的CO2吸附等温线，内插为低压区域的放大图像，上述图中黑线代表实验所得等温线，蓝线和红线表示通过分别将吸附吉布斯能量变化增加1.0和1.5 kcal·mol-1计算所得等温线(下同)；
b) PCP-C在195K的CO2吸附等温线。
图6 PCP的CO2吸附等温线(2)
PCP-N中位点I、II和III在195K的计算所得CO2吸附等温线，吸附吉布斯能量变化增加1.5 kcal·mol-1。
【小结】
献链接：Theoretical Insight into Gate-Opening Adsorption Mechanism and
Sigmoidal Adsorption Isotherm into Porous Coordination Polymer(J. Am. Chem. Soc., 2018, DOI: 10.1021/jacs.8b09358)
cailiaokefu
声明：本站部分 章内容系出于传递信息之目的源自于第三方 站转载，行业企业、终端用户投稿。若对稿件内容有任何疑问或质疑，请立即与本 站联系，本 站将迅速给予回应并第一时间做出处理（联系邮箱：jinwei@zod.com.cn）。