通讯单位：University of Pennsylvania

DOI: 10.1126/science.abd8408

背景介绍

通过化石燃料获取功能化的甲烷、乙烷和其他烷烃是化工企业的核心目标。最近，一种包含[CeIVCl5(OR)]2? [CeIV, cerium(IV); OR, –OCH3 or –OCCl2CH3]的光催化体系被公开。据 道，该体系能够通过CeIV-OR键光解形成的烷氧基（RO?）活化烷烃。

● 对C–H活化进行了光谱分析和动力学研究，以确定氯自由基（Cl?）的生成是限速步骤。密度泛函理论的计算支持当醇存在时，[Cl?][醇]加成物的形成，它可以表现出掩蔽的RO?特征。

图 解析

▲图1 [CeCl5(OCH2CCl3)]2的光谱和[CeCl6]2与HOCH2CCl3混合物的光谱研究。

▲图2 1的光化学反应动力学研究。

▲图3 用[NEt4]2[CeCl6]催化反应及HOCH2CCl3作为添加剂的影响。

▲图4 自由基络合实验。

原 链接：

https://science.sciencemag.org/content/372/6544/847

Eric J. Schelter

Eric J. Schelter，美国宾夕法尼亚大学化学系教授，2004年在德州农工大学获得无机化学博士学位，2004-2009于美国洛斯阿拉莫斯国家实验室从事博士后研究工作。目前研究兴趣集中于：f区元素配合物和材料的电子结构；镧系金属配合物光化学和光催化反应；f区元素化合物的可持续应用化学；高效清洁的稀土元素分离化学；f区元素-配体多重键化学等。

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https://web.sas.upenn.edu/scheltergroup/

Patrick J. Walsh

Patrick J. Walsh，美国宾夕法尼亚大学化学系教授。1986年于美国加州大学圣地亚哥分校获学士学位；1991年于美国加州大学伯克利分校获化学博士学位；1991-1994年于美国斯克利普斯研究所从事博士后研究工作；1994-1999年在美国圣地亚哥大学任职；1999年之后在美国宾夕法尼亚大学任职。Patrick教授主要从事金属催化的不对称合成及C-C偶联反应研究，及其在药物合成中的应用。最新研究视角包括对映和非对映选择性串联反应及镧系金属催化剂研究。

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https://web.sas.upenn.edu/walshgroup/