焦化粗苯的产量与炼焦煤种的挥发分、炼焦条件、洗苯用洗油等因素有关。一般来说,粗苯的产量是入炉煤的1%左右(质量分数)。
1 粗苯加氢工艺简介
目前,国内有两种粗苯加氢精制工艺,一种是高温高压加氢的Litol法,另一种是低温低压加氢的德国Uhde法和美国Shell-UOP法。
Litol法加氢对温度和压力要求高,所以设备材质、生产控制、工艺条件的满足、设备的维修等存在较多难点。德国的Uhde法加氢使用了萃取精馏分离法,美国的Shell-UOP法采用了液液萃取分离法,都属于低温低压加氢技术,设计数据比较结果见表1。从表1 可看出,德国Uhde法的技术优势明显比美国的Shell-UOP法好,也较适合中国国情,因此,Uhde技术在国内已应用较广。
1. 1 Uhde法粗苯加氢工艺流程
Uhde法加氢的萃取工艺由加氢、预蒸馏和萃取精馏等步骤组成。原料粗苯经过滤器、粗苯缓冲槽和原料高速泵被加压到3.5MPa, 与来自循环气体压缩机的循环气体一起送入预蒸发器,然后进入多段蒸发器,原料粗苯在预蒸发器及多段蒸发器中进行分离,高沸点的三甲苯、茚、萘等组分作为残油从底部排出,低沸点的苯、甲苯、二甲苯等轻组分与循环气体一起从顶部蒸出后进入预反应器。在此,烯烃、苯乙烯、二硫化碳在Ni-Mo催化剂作用下发生加氢反应,气体混合物从预反应器顶部流出,经主反应器加热炉被加热到290℃以上,进入主反应器顶部,自上而下穿过Co-Mo催化剂床层,发生脱硫、脱氮、脱氧、烯烃加氢饱和反应。经过主反应器加氢后的混合气体经冷却进入气液分离器,气相作为循环气体经压缩机加压后送回预蒸发器,液相送入稳定塔,除去溶于液相中的H2S、CH4、NH3、C2H6等气体,除去气体后的液相称为加氢油即BTXS馏分。
BTXS馏分进入预蒸馏塔被分离成含有苯、甲苯和非芳烃的BT馏分和含有二甲苯和溶剂油的XS馏分。XS馏分送入二甲苯蒸馏系统生产二甲苯和溶剂油C8和C9馏分,可作为产品。BT馏分送入萃取蒸馏塔,从塔顶按一定比例加入萃取剂N-甲酰吗啉。在此非芳烃与芳烃分离,非芳烃从萃取蒸馏塔顶蒸出,作为产品送入产品贮槽。从萃取蒸馏塔底排出的溶有芳烃的萃取剂(称为富溶剂)送入汽提塔进行解吸,塔顶蒸出的苯和甲苯送入BT分离塔,再次分离成苯和甲苯。汽提塔塔底的产品为萃取剂N-甲酰吗啉(称为贫溶剂),送入萃取蒸馏塔顶部循环使用。
1.2 原料要求与产品标准
粗苯加氢的目的是获得苯、甲苯、二甲苯等重要的工业原料,这些化工原料广泛应用于合成橡胶、合成纤维、合成树脂以及染料、洗涤剂、农药和医药等领域。这些产品的收率以及纯度越高,其经济效益就越可观。
Uhde法加氢精制对原料的设计要求是必须满足粗苯国家行业标准(YB/T 5022-93)。通过Uhde法加氢精制工艺所获得的产品质量分别达到纯苯国标(GB/T 2283-2008)、甲苯国标(GB/T 2284-2009)、二甲苯国标(GB/T 2285-93)。
2 粗苯与焦油轻油配合加氢精制的可行性分析
表2是国内某公司生产的焦油轻油的分析结果。由表2可知,三苯总含量均能达到80%以上,180℃前馏出量均能达到90%以上。因为煤焦油的初馏点均大于85℃,所以焦油轻油中不含初馏分。与粗苯的各项指标相比,组成与性质接近,将二者配合加氢精制具有一定可行性。
2.2 配合油与国家行业标准对比
为了满足Uhde法设计的要求,同时符合粗苯国家行业标准,将粗苯与焦油轻油的样品进行了分析,取其平均数据模拟配比指标。试验表明,配比指标符合粗苯国家行业标准。所以利用现有的Uhde法加氢装置进行生产具有可行性。表4是粗苯、焦油轻油及二者按照3:7比例配合后的指标对比,配合油的指标符合国家行业标准。
* 水分标准要求为在室温(18~25℃)下放置1h,目测无可见的不溶解水。
2.3 生产中可能出现的情况
由于使用配合原料,与粗苯相比,个别指标发生了变化,所以在生产中必须及时调整生产参数,才能达到安全、稳定生产合格产品的目的。
(1)配合原料中总硫和噻吩含量较高,为了除硫,生产中需调整加氢单元的操作。
(2)配合原料与粗苯相比,苯的含量下降,甲苯和二甲苯含量上升,所以生产中需要调整BT纯苯塔的操作。
(3)配合原料与粗苯相比,三苯的总和有所下降,非芳烃组分上升,由此进入萃取蒸馏塔的BT馏分中的非芳烃含量大幅度增加,影响萃取蒸馏塔的操作,需调整其操作参数。
(4)非芳烃产量有所上升,会影响纯苯和甲苯的产量。
2.4 调整方案
根据上述分析结果,在实际生产中应该对加氢单元、BT单元、XS单元分别进行调整。
(1)增加新氢补充量,除去原料中较高含量的硫、噻吩和非芳烃等杂质,使经过加氢单元后的BTXS馏分中硫的含量达到设计要求。
(2)根据配合原料参数的变化,适当提高主、副反应器的入口温度,保证反应进行完全。
(3)配合原料中苯的含量下降,甲苯和二甲苯含量上升,应调整BT塔、XS塔的回流量,以保证产品质量符合要求。
(4)由于来料不均,可能会造成操作参数波动,所以要求原料组成稳定,才能保证安全稳定操作。
上述调整方案符合国内Uhde法加氢精制生产装置设计的参数调整范围,具有一定可行性。
表5是Uhde法焦化粗苯装置设计参数摘要,表6是国内某公司采用Uhde法粗苯加氢操作的实际运行数据,具有代表性。从表5、表6的对比可知,在相同产量的前提下,主、副反应器的入口温度,设计参数比实际运行参数大很多,升高温度还有一定空间。装置设计的氢耗量远远超过实际运行的氢耗量,所以加大配氢量具有可行性。BT塔和XS塔的回流量设计也远远超过实际运行参数,所以加大回流量操作也具有一定可行性。
3 结论
(1)焦油轻油与粗苯具有相似性,两者配合使用具有可行性。
(2)配合油的指标能满足国内Uhde法装置对原料的设计要求,具有一定可行性。
(3)生产操作过程中的调整手段及调整范围符合装置安全设计范围。
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