1,3-烯炔是一类非常重要的有机骨架,广泛存在药物、功能材料及生物活性分子中。其特有的碳碳三键和碳碳双键可以选择性地或者同时发生转化,构建结构多样的化合物。也正是由于其实用性和有趣的反应活性,化学家们开发了许多有效的方法来合成1,3-烯炔。其中,过渡金属催化的端炔与烯基卤代物或假卤代物的Sonogashira偶联反应是构建1,3-烯炔最直接、最简便的方法之一。烯基氯代物、溴代物、碘代物,烯基硅烷以及二烯基硒醚等已成功用作乙烯基化试剂参与该反应。然而,这些乙烯基化试剂存在制备繁琐、使用不便(如为气体或者易挥发低沸点液体)、反应条件苛刻等缺点,特别是对双键上不含其它取代基的末端乙烯基卤代物或假卤代物。因此,发展一种制备简单、使用方便、性质稳定、高效的乙烯基化试剂,对端炔进行乙烯基化、构建末端1,3-烯炔具有重要意义。
近日,张成潘教授课题组发现(2-溴乙基)二苯基鋶盐可作为乙烯基化试剂,在钯/铜共催化下与端炔发生Sonogashira偶联,实现对端炔的乙烯基化反应。该研究成果以“Pd/Cu-Catalyzed Vinylation of Terminal Alkynes with (2Bromoethyl)diphenylsulfonium Triflate”为题,发表于Organic Letters(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c02379)。
此外,该课题组还考察了分离纯化的乙烯基(二苯基)鋶三氟甲磺酸盐与端炔的反应。同样地,对于芳基乙炔、苯环上取代基的位置和电子性质对反应无明显影响,产物产率良好至优秀。杂芳基乙炔,如噻吩和吲哚取代的端炔,在该反应中也是适用的。此外,烷基端炔在标准条件下也能顺利反应。这些结果进一步佐证了乙烯基(二苯基)鋶盐是上述反应的中间体。
综上,张成潘教授课题组实现了钯/铜催化的端炔与(2-溴乙基)二苯基鋶盐的乙烯基化反应,方便地构建了一系列末端1,3-烯炔。该方法底物适用范围广,首次实现了(2-溴乙基)二苯基鋶盐和未取代的乙烯基(二苯基)鋶盐作为乙烯基化试剂在偶联反应中的应用。该工作发表在Org. Lett.(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c02379)上,主要工作由硕士研究生明小霞完成。上述研究工作得到了武汉理工大学基金的资助。
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