二氧化硫主要生产工艺原理
柠檬酸—柠檬酸钠溶液是多级缓冲溶液,吸收二氧化硫时发生如下反应:
上述(1)、(2)式描述了二氧化硫在溶液中的溶解过程,(3)~(5)式描述了柠檬酸盐的缓冲作用。由于柠檬酸根不断与H+结合,可防止溶液中H+浓度大幅度提高,从而保证了二氧化硫的吸收正常进行。吸收溶液的最佳pH值可根据气体中的二氧化硫浓度来确定。吸收二氧化硫后的溶液进入解吸塔,通过加热使NaHSO3分解放出SO2。解吸过程是上述各反应的逆过程。溶液再生后重复使用。
二氧化硫主要生产工艺流程
净化工序
由硫磺制酸系统来的高温炉气〔350~360℃、24~25 kPa、φ(SO2)10%~11%、φ(SO3)<0.03%〕经过炉气冷却器使温度低于100℃后进入酸洗塔。在酸洗塔内,炉气和浓硫酸逆流接触,除去水分、酸雾等杂质,然后再进入除雾器除去微量酸雾后进入吸收系统。此时炉气ρ水分<0.1 g/m3,ρ酸雾<0.03 g/m3。离开酸洗塔的浓硫酸经过浓酸冷却器降低温度,并调整w(H2SO4)为93%~95%后循环使用。
吸收工序
经过净化工序的炉气,从底部进入吸收塔,与来自贫液冷却器的柠檬酸—柠檬酸钠溶液(贫液)逆流接触。贫液中柠檬酸总量为200~220 g/L,游离柠檬酸含量<25 g/L,温度<40℃ ,气相中的SO298%以上可以转移到贫液中去。离开吸收塔的气体再经过适当的处理,达标后放空。
吸收SO2后的柠檬酸—柠檬酸钠溶液(富液)离开吸收塔底部时温度有所升高,进入解吸工序,此时ρ(SO2)<90 g/L。
解吸工序
来自吸收工序的富液首先经过贫富液换热器,温度达到90℃左右进入解吸塔顶部,与来自加热釜的热气流在塔内接触,溶液温度不断升高,使SO2解吸出来并由解吸塔顶部逸出进入冷却干燥工序。由解吸塔底部出来的溶液进入加热釜,用低压蒸汽(0.5~0.6MPa)加热,溶液中的SO2继续被驱赶出去,同时有水分蒸出,上行的气流进入解吸塔内,与富液进行热量、质量的交换。加热釜底部的溶液(贫液)温度达到110~115℃进入贫富液换热器,将热量传递给富液后,温度≤70℃,去贫液冷却器,被进一步冷却并进入吸收工序。此时贫液中ρ(SO2)<30 g/L,温度<40℃。柠檬酸—柠檬酸钠溶液在吸收塔与解吸塔之间循环。
冷却、干燥工序
离开解吸塔的解吸气中含有SO2和大量水蒸汽。气体首先经过SO2冷却器,一方面降低温度,另一方面使水蒸汽凝结补充到贫液中,以保持溶液的水平衡,并减少有效成分的损失。离开SO2冷却器的气体进入干燥塔,在干燥塔内,气体与浓硫酸接触,形成含水极少(ρ水分<0.1 g/m3)的SO2气体进入压缩液化工序。离开干燥塔的浓硫酸,经过冷却器并将w(H2SO4)调整到96%~98%后循环使用。
压缩液化工序
由干燥塔来的SO2气体首先进入压缩机压缩,并经过油分离器进入SO2冷凝器。在冷凝器中,SO2被液化,送入液体SO2储槽。
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